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鈦偶聯(lián)劑作用機(jī)理

文/ 發(fā)布于2022-04-20 09:10:57    瀏覽次數(shù):

了解鈦酸酯結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系,可以幫助你正確選用各
類(lèi)品種。
四價(jià)元素是最好的分子建筑者,例如四價(jià)碳——構(gòu)成了生命的基礎(chǔ)。同樣鈦化學(xué)表明,四價(jià)鈦可以使化學(xué)家們合成出各種分子類(lèi)型的鈦酸酯作為偶聯(lián)劑,它們除了能為不同的填充劑和聚合物體系提供良好的偶聯(lián)作用外,還顯示其它各種功能。
鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子可以劃分為六個(gè)功能區(qū),它們?cè)谂悸?lián)機(jī)制中分別發(fā)揮各自的作用。
六個(gè)功能區(qū)如下圖所示:
無(wú)機(jī)相                           有機(jī)相
①                    ②③④⑤⑥
(H'O)m--Ti--(--OX--R--Y)n
式中:1≤m≤4,     m+n≤6
功能區(qū)①(RO)m----起無(wú)機(jī)物與鈦偶聯(lián)。
鈦酸酯偶聯(lián)劑通過(guò)它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。
由于功能區(qū)①基團(tuán)的差異開(kāi)發(fā)了不同類(lèi)型偶聯(lián)劑,每種類(lèi)型對(duì)填料表面的含水量有選擇性,其機(jī)理參見(jiàn)“各類(lèi)型特點(diǎn)”。
功能區(qū)②―(—0…)-具有酯基轉(zhuǎn)移和交聯(lián)功能
該區(qū)可與帶羧基的聚合物發(fā)生酯交換反應(yīng),或與環(huán)氧樹(shù)脂中的羧基進(jìn)行酯化反應(yīng),使填充劑、鈦酸酯和聚合物三者
交聯(lián)。
酯交換反應(yīng)的活性受以下幾個(gè)因素支配:
1、鈦酸酯分子與無(wú)機(jī)物偶聯(lián)部份的化學(xué)結(jié)構(gòu);
2、功能區(qū)③上的OX基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu);
3、有機(jī)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)
4、其它助劑和酯類(lèi)增塑劑的化學(xué)性質(zhì)。
鈦酸酯在聚烯烴之類(lèi)的熱塑性聚合物中不發(fā)生交換反應(yīng)。但在聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂中或者在加有酯類(lèi)增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中,酯交換反應(yīng)卻有很大影響。
酯交換反應(yīng)的活性太高會(huì)造成不良后果,例如像KR-9S 那樣的鈦酸酯,當(dāng)加入到聚合物中后,能迅速發(fā)生酯交換反應(yīng),初期粘度急劇升高,使填充量大大下降。而象KR-12那樣的鈦酸酯,酯交換反應(yīng)的活性低,沒(méi)有初期粘度效應(yīng),但酯交換反應(yīng)可隨著時(shí)間逐漸進(jìn)行,這樣不但初期的分散性良好,而且填充量可大為增加。
在涂料中可利用鈦酸酯偶聯(lián)劑的酯交換機(jī)制來(lái)交聯(lián)固化飽和聚酯和醇酸樹(shù)脂。由于酯交換作用可以表現(xiàn)觸變性,因此有較高酯交換活力的KR-9S具有觸變性效應(yīng)。TTS也有一定程度的酯交換能力。
功能區(qū)③0X---連接鈦中心的基團(tuán)。
這一部位的OX基團(tuán)隨基結(jié)構(gòu)不同,對(duì)鈦酸酯的性能有不同影響。例如羧基可增加與半極性材料的相溶性;磺酸基具有觸變性;砜基可增加酯交換活性;磷酸酯基可提高阻燃性、聚氯乙烯的軟化性;焦磷酸酯基可吸收水份,改進(jìn)硬質(zhì)聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度:亞磷酸酯基可提高抗氧性,降低聚酯或環(huán)氧樹(shù)脂中的粘度等。
功能區(qū)④R---熱塑性聚合物的長(zhǎng)鏈糾纏基團(tuán)。
由于存在大量長(zhǎng)鏈的碳原子數(shù),提高了和高分子體系的相溶性,引起無(wú)機(jī)界面上表面能的變化,具有柔韌性及應(yīng)力轉(zhuǎn)移的功能,產(chǎn)生自潤(rùn)滑作用,導(dǎo)致粘度大副度下降,改善加工工藝,增加制品的延伸率和撕裂強(qiáng)度,提高沖擊性能。如果R為芳香基,可提高鈦酸酯與芳烴聚合物的相溶性。
功能區(qū)⑤Y---熱固性聚合物的反應(yīng)基團(tuán)。
當(dāng)它們連接在鈦的有機(jī)骨架上,就能使偶聯(lián)劑和有機(jī)材料進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而連接起來(lái),例如雙鍵能和不飽和材料進(jìn)行交聯(lián)固化,氨基能和環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)等。
功能區(qū)⑥n---熱塑性和熱固性聚合物的多功能性非水解基團(tuán)。
通過(guò)調(diào)節(jié)n值,可以調(diào)整偶聯(lián)劑與聚合物的反應(yīng)性,纏繞性、阻燃性、水解穩(wěn)定性及對(duì)無(wú)機(jī)物表面的柔順化作用等。
從上述六個(gè)功能區(qū)的作用,可以看出:鈦酸酯偶聯(lián)劑具有很大的靈活性和多功能性。它本身既是偶聯(lián)劑,也可以是分散劑、濕潤(rùn)劑、粘合劑、交聯(lián)劑、催化劑等,還可兼有防銹、抗氧化、阻燃等多功能,因此應(yīng)用范圍很廣,勝過(guò)了其它偶聯(lián)劑。
 
 
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